提到“维生素”你脑海里跳出的第一个画面是什么?是不是形形色色的保健品?维生素在人体中的确发挥着重要的作用,然而,你有没有想过维生素也能够在有机合成领域扮演“拉风”的角色?
德国明斯特大学的化学家RyanGilmour和JanMetternich最近发现,使用核黄素(就是维生素B2),可以催化某些烯烃选择性地形成Z-异构体,要知道这种Z-异构体因为热力学原因常规条件下往往很难得到。
这个研究团队其实是从眼睛的视网膜得到的启发,核黄素的生物作用之一就是催化烯烃视黄醛的结构变化。视黄醛在光的作用下可以从Z构型转化为E构型,从而可以作为光的传感器而产生视觉。在1967年的一个有关视觉生物化学的研究中,提到核黄素有助于视黄醛切换回它的Z构型。于是,这两位化学家开始探索将这种维生素用于有机合成。
在他们发表于《JACS》的文章中,Gilmour和Metternich展示出这种利用核黄素以及紫外光驱动的方法可以有效地用于α,β不饱和羰基化合物(一种常用于开发药物或农用化学品的中间体),这种α,β不饱和羰基化合物在结构上类似于视黄醛的一部分。Gilmour和Metternich这种方法的关键是加入适当的取代基使Z构型的烯烃内部形成张力。